| 测定纯水pH值的影响因素 纯水pH值的测量要想取得一个比较满足的成果，是一件比较难题的事件，特别是用惯例的复合电极在实验室敞放式的测量更是如此。表现情况往往是：响应缓慢，示值漂移，反复性差，正确度低等。 一、产生的原因： 1、由于纯水中离子浓度十分低，而参比电极盐桥溶液选中高浓度3mol/L的Kcl，彼此之间的浓度差较大，与它在一般溶液中的情况差异很大。在纯水会加大盐桥溶液的浸透速度，促使盐桥的损耗，从而加速了K+和CL-的浓度的降低。引起液接界电位的变化和不稳定，而Ag/AgCl参比电极自身的电位取决于CL-的浓度。CL-浓度产生了变化，其参比电极本身电位也会随之变化。于是就使得示值漂移。特殊是不能弥补内参比液的复合电极更会如斯。 2、为了保障复合电极的pH零电位，盐桥必须采取高浓度的Kcl，同时为了避免Ag/AgCl镀层被高浓度的Kcl溶解，在盐桥中又必需增加粉末状的AgCl，使盐桥溶液被AgCl饱跟。然而依据上述第1条所述，因为盐桥溶液中Kcl浓度的下降，又使底本溶解在其中的AgCl过饱和而积淀，从而梗塞液接界。 3、纯水很容易受到传染，在烧杯中敞开测量，很轻易受到CO2接收的影响，PH值会不停地往降落，有关国际标准划定测量必须在一个特别的安装中密闭中进行。但在个别试验室中难于履行。 4、PH值反应的是H+的活度，（H+）而不是H+的浓度[H+]，其关联为（H+）＝f×[H+]。F为H+的活度系数。它是由溶液中所有离子的总浓度决议而不仅决定于被测离子的浓度。在实践纯水中活度系数f即是1，但只有有其它离子存在，活度系数就要改变，PH值也就会改变。即PH值受溶液中总的离子浓度的影响，总离子浓度变更，PH值就要改变。因为复合电极液接界很凑近PH敏感玻璃球泡，从液接界渗漏出的盐桥溶液首先凑集在敏感球泡四周，改变了其邻近的总离子浓度，由上述起因可知，应用丈量值只是敏感球泡四周的被改变了PH值，不能反映其实在的PH值。固然采用搅拌或摇动烧杯的方式能够转变这种情形，但实际证实，搅拌速度不同，测试的值也会不一样，同时搅拌或动摇又会加速CO2的溶解，所以也不可取。 5、由于玻璃电阻的内阻很高，内阻越高玻璃膜就越厚，其错误称电位就会加大，电极的惰性也随之加大，电动势的发生就越于迟缓。同时，由于纯水是一种无缓冲作用的液体，与标准缓冲溶液的性质完整不同，在尺度缓冲溶液中表示良好的电极一下子移至无缓冲性的纯水中，电极电位的树立时光无疑就会变得缓慢。 二、克服和改善方法： 综上所述，纯水PH值测试比拟艰苦，重要是由于电极的构造性能和此次引起电极液接界电位的不稳固以及纯水的无缓冲机能和空气中CO2等因素的原因。 为此，可采用以下办法来战胜和改良。 1、用一支适配合纯水的PH电极应是首先斟酌的。目前，海内一些厂家已开发出一些适于或专门作纯水PH值测量的电极。有关产品信息欢送与成都世纪方舟科技有限公司接洽和征询。 2、 使用分别电板，即独自的PH玻璃电极和参比电极测量时，使参比电极尽可能阔别玻璃电极，以改善上面第4条中所剖析的景象。 3、 加大被测纯水的取样量，并可能减小和空气的接触面，同时不要搅拌和摇动，以减少CO2的吸收。 4、在被测水样中加入中性盐（如Kcl）作为离子强度调节剂，改变溶液中的离子总强度，增添导电性，使测量疾速稳定。此方法国度标准GB/T6P04.3—93中规定：“测量水样时为了减少液接电位的影响和快捷到达稳定，每50ml水样中参加一滴中性0.1moL/LKCL溶液。”虽然此方法改变了水样中的离子强度，在一定水平上引起了其PH值得变化，但经实验证明此变化在数值上只改变了0.01PH左右，是完全可以接收的。但采用这种方法时，必定要留神所加的Kcl溶液不应含任何碱性或酸性的杂质。因而，Kcl试剂要采用高纯度的，所配溶液的水质也要高纯度的中性水质。 |